被吸收的H2S大部分转化为元素硫,再生时用空气浮选回收,其余生成(NH4)2S2O3和(NH4)2SO4,被吸收的HCN转化为NH4SCN存在于脱硫液中,这三种铵盐通常被称为副盐,由于废液中富集催化剂,为将催化剂重复利用,往往将废液并入吸收液循环使用,但这会使副盐在体系内不断累积,当三种副盐浓度积累到一定浓度后,将严重影响反应平衡,同时由于脱硫液粘度增加也会降低脱硫液的活性,进而引起脱硫效果的不断下降。焦化企业的实际数据显示,当脱硫液中副盐浓度增长到350g/L后,脱硫效率会迅速下降。
目前,国内焦化厂解决脱硫液中副盐累积的办法是将部分脱硫液作为备煤用水,另一部分脱硫液进行排放,然后再补充新水。虽然研究表明,在焦炉的炼焦条件下,掺入配煤中脱硫废液的盐类,在炭化室内高温裂解生成硫化氢后,大部分进入荒煤气中,仅有极少部分参与焦炭反应。所得焦炭含硫量仅增加0.03%~0.05%,焦炭的抗碎和耐磨强度等指标也无明显变化。而且废液中的NH4CNS在高温裂解时转化为N2、NH3和CO2,并不转化为HCN,但脱硫液自身的异味和含盐的环保问题和硫化氢的反复循环的吸收解析,硫的不能彻底分离解析,所以这种处理方式没有从根本上解决问题。脱硫液副盐的累积是困扰众多焦化企业的头痛问题。根据脱硫再生原理可知,在脱硫再生过程中始终伴随着副反应的发生,当副反应物的量累积一定的程度时(达到250g/L以上时)就必须进行排放置换。
而副盐NH4SCN和(NH4)2S2O3是有较高经济价值的无机盐,如果将脱硫液中的副盐分离回收,不但可以使脱硫液循环使用不必外排,同时可以通过回收副盐创造经济效益应用脱硫废液处理及副盐资源化利用技术,处理后的氨水全部回收,并可继续用于脱硫系统。少数大型钢铁公司焦化厂采用燃烧还原的方法处理脱硫废液,其投资和运行费用极高而无法得到推广。在这方面济钢焦化厂增加了副盐提取设备,实现废弃物质资源化,这种处理方法值得借鉴。其将脱硫液送往釡内进行抽真空加热浓缩,副盐经冷却后结晶析出,得到Na2S2O3和NaCNS的初级产品,然后出售给精细化工厂再进行产品的精制。
6重视数据加强分析
在生产过程中,脱硫液组分的分析承担着配合生产和指导生产的作用,是我们前进中的一盏明灯。因此,在脱硫液组分分析方法的选择上,必须做到快速、准确和小试样量,规范和准确是分析工作的灵魂。这几年在实践中我们到很多厂进行了脱硫液分析的指导工作,深感分析对实际生产的重要性。所以希望大家重视起来。
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